ESTUDO DAS DICLOROACETAMIDAS PELA TEORIA DO FUNCIONAL DA DENSIDADE ELETRÔNICA

Resumo

O controle de ervas daninhas é de suma importância para a manutenção das lavouras garantindo assim altos níveis de produtividade, no entanto, essas pragas surgem a partir de um processo de alteração genética que ocorre de forma intermitente devido ao uso contínuo de herbicidas, que resultam em resistência a tais compostos químicos. Assim o conhecimento estrutural de novos compostos orgânicos é de fundamental importância, pois a partir deles podemos compreender suas propriedades, sua estrutura molecular, arranjo supramolecular e possíveis aplicações. Objetivo deste projeto foi estudar as propriedades geométricas do arranjo supramolecular e as propriedades eletrônicas de três dicloroacetamidas 2,2-dichloroN-phenylacetamide, 2,2-dichloro-N-(3-chlorophenyl)acetamide e 2,2-dichloro-N-(3- nitrophenyl)acetamide. Os arquivos de informação cristalográfica para as dicloroacetamidas serão obtidos no Cambridge Structural Data Center. Todos os resultados teóricos serão obtidos com auxílio da Teoria do Funcional da Densidade Eletrônica, implementado no pacote de programas Gaussian09, através do funcional M06-2X e o conjunto de base de Pople 6-311 ++ G (2d, 2p). Os parâmetros geométricos teóricos serão comparados com os dados cristalográficos nas moléculas, onde serão verificados os efeitos causados pelas suas modificações. Os orbitais moleculares de fronteira, serão obtidos a fim determinar as diferenças entre as energias destes orbitais serão obtidas para verificar a estabilidade molecular. Os Mapas de Potenciais Eletrostáticos serão determinados para observar suas superfícies de isodensidade de elétrons e obter informações sobre o comportamento ácidobase de Lewis. Pelos resultados da pesquisa verificou-se o caráter ácido das dicloroacetamidas aumenta com a inserção dos grupos substituintes Cl e NO2, assim como e a reatividade química, por outro lado, a dureza e o potencial químico diminuem. Além disso, índice global de eletrofilicidade revelou que as dicloroacetamidas podem ser consideradas eletrofílicas fortes, devido à alta eletronegatividade do grupo Cl e do grupo NO2. Pela análise do mapa de potencial eletrostático concluiu-se que a alta eletronegatividade dos átomos de oxigênio do grupo –NO₂ da molécula m-NO2-DCAM, reduz a densidade eletrônica em todas as regiões da molécula, diminuindo seu caráter nucleofílico, de forma mais contundente quando comparada a m-Cl-DCAM. A presença de grupos retiradores de elétrons contribui para um aumento da eletrofilicidade pois favorece, o deslocamento eletrônico em direção aos substituintes. O índice de Fukui foi realizado e verficou-se que a inserção dos substituintes altera as regiões de ataques eletrofílicos, nucleofílicos e radicalares.