ESTUDO COMPARATIVO DOS ARRANJOS SUPRAMOLECULARES DO MONURON E DIURON POR SUPERFÍCIE HIRSHFELD E TEORIA DO FUNCIONAL DA DENSIDADE ELETRÔNICA.

Resumo

Os herbicidas são uma alternativa capaz de conter o avanço de ervas daninhas nas lavouras, que aumenta o custo dos alimentos. O Monuron e o Diuron são herbicidas feniluréias e seu mecanismo de ação atua na destruição do fotossistema II das plantas. O Monuron foi proibido, devido à possibilidade de carcinogenicidade, e o Diuron apresentou resistência no controle de pragas. Estudos têm sido realizados para modificar essa situação, pois compreender as interações intermoleculares e suas propriedades químicas e as zonas de ancoragem da molécula significa entender melhor a base molecular das mutações que produzem resistência a esses agentes. A partir dos arquivos de informação cristalográfica obtidos no Cambridge Structural Data Center, realizou-se uma análise dos compostos Monuron (3-(p-Chlorophenyl)-1,1-dimethylurea) e Diuron (N-(3,4 Dichlorophenyl)-N',N'-dimethylurea) por meio de seus orbitais moleculares de fronteira e Mapas de Potencial Eletrostático implementados no pacote de programas Gaussian09, por meio do funcional M06-2X e do conjunto de base de Pople 6- 311 ++ G (2d, 2p). Além disso, os arranjos supramoleculares, caracterizados pelas superfícies de Hirshfeld, foram estudados. Os resultados mostraram que a inserção do Cl2 na posição metha do anel benzeno diminuiu a superfície de contato na interação C···H e aumentou a contribuição da interação Cl1···H, mas apenas no Diuron a interação é forte. Pelos orbitais moleculares de fronteira, verificou-se que o Monuron tem um caráter ligeiramente básico e o Diuron, ligeiramente ácido. Observou-se também que o Monuron é mais reativo quando os elétrons desemparelhados se encontram nos orbitais a e menos reativo quando os elétrons desemparelhados se encontram nos orbitais b. As feniluréias possuem regiões nucleofílicas em torno do cloro e do oxigênio e regiões eletrofílicas nas adjacências dos grupos metila e anel benzeno. Essas características conferem às moléculas polaridade. Observou-se que o Cl2 eduziu a distribuição eletrônica na molécula, devido à sua capacidade de atrair elétrons.